（14分）溴苯是一种化工原料，实验室合成溴苯的装置示意图及有关数据如下：

按下列合成步骤回答问题：
（1）在a中加入15mL无水苯和少量铁屑，在b中小心加入4.0mL液态溴，向a中滴入几滴溴，有白色烟雾产生，是因为生成了          气体。继续滴加至液溴滴完，装置d的作用是                      ；
（2）液溴滴完后，经过下列步骤分析提纯：
①向a中加入10mL水，然后过滤除去未反应的铁屑；
②滤液依次用10mL水、8mL10%的NaOH溶液、10mL水洗涤。NaOH溶液洗涤的作用是                                ③向分出的粗溴苯中加入少量的无水氯化钙，静置、过滤，加入氯化钙的是              ；
（3）经以上分离操作后，粗溴苯中还含有的主要杂质为         ，要进一步提纯，下列操作中必须的是           (填入正确选项前的字母)；
A.重结晶  B.过滤     C.蒸馏      D.萃取
（4）在该实验中，a的容积最适合的是           (填入正确选项前的字母)。
A.25mL       B. 50mL       C.250mL        D.500mL