某无色透明溶液可能含有下列离子K^＋、Al^3＋、Fe^3＋、Ba^2＋、NO₃^—、SO₄^2—、HCO₃^—、Cl^－等，取该溶液进行如下实验：
①用蓝色石蕊试纸检测该溶液，试纸显红色；
②取溶液少许，加入铜片和稀硫酸共热，产生无色气体，该气体遇到空气立即变为红棕色；
③取溶液少许，加入氨水有白色沉淀生成，继续加入过量氨水，沉淀不消失；
④取溶液少许，滴入氯化钡溶液产生白色沉淀；
⑤取实验④后的澄清溶液，滴入硝酸银溶液产生白色沉淀，再加入过量的稀硝酸，沉淀不消失。
请回答下列问题：
(1)在实验①中，下图所示的操作中正确的是____            ____(填代号)。

(2)根据上述实验判断原溶液中肯定存在的离子是___         _____，
肯定不存在的离子是___         _____。
(3)写出②实验中产生无色气体的离子方程式：
________________________________________________________________________。
（4）写出③实验中的有关离子方程式：
________________________________________________________________________。