(12分)某种铅酸蓄电池具有廉价、长寿命、大容量的特点，它使用的电解质是可溶性的甲基磺酸铅，电池的工作原理：

⑴放电时，正极的电极反应式为     ；充电时，Pb电极应该连接在外接电源的     (填“正极”或“负极”)。
⑵工业用PbO₂来制备KClO₄的工业流程如下：

①写出NaClO₃与PbO₂反应的离子方程式：     。
②工业上可以利用滤液Ⅰ与KNO₃发生反应制备KClO₄的原因是     。
⑶PbO₂会随温度升高逐步分解，称取23.9gPbO₂，其受热分解过程中各物质的质量随温度的变化如右图所示。
若在某温度下测得剩余固体的质量为22.94g，则该温度下PbO₂分解所得固体产物的组成为     （写化学式），其物质的量之比为     。